[汽車之家 技術(shù)] 2019年10月9日下午,,瑞典皇家科學(xué)院公布了2019年諾貝爾化學(xué)獎得主,他們分別是約翰·B·古迪納夫(John B.Goodenough),、M·斯坦利·威廷漢(M.Stanley Whittingham)和吉野彰(Akira Yoshino),,以表彰他們在鋰離子電池領(lǐng)域所做出的巨大貢獻。這三位科學(xué)家分別來自美國,、英國以及日本,,在他們?nèi)齻的共同努力之下,成功的將鋰離子電池推向市場,,促進了如今智能手機,、筆記本電腦、電動汽車等行業(yè)的快速發(fā)展,。
◆鋰離子電池的身世 第一章:威廷漢建立理論基礎(chǔ)
上世紀(jì)70年代,,全球石油危機大爆發(fā),,按當(dāng)時美國媒體的說法,石油很快就會耗竭,,采用替代能源刻不容緩,。風(fēng)能、太陽能作為替代能源,,在當(dāng)時得到廣泛研究,。但這種能源的產(chǎn)生是靠天來決定,導(dǎo)致生產(chǎn)的電能很不穩(wěn)定,,這是向電網(wǎng)供電的一大忌,。所以需要一種高能量密度的儲能裝置,把風(fēng)力發(fā)電機或者太陽能電池板所產(chǎn)生的電能儲存起來,,再穩(wěn)定的輸出給電網(wǎng),。在這樣的背景下,研發(fā)出可以反復(fù)充放電的高性能電池成為當(dāng)時科學(xué)界的一大方向,。
鋰金屬是元素周期表中直徑最小的金屬,,在單位體積內(nèi)它的密度可以做到很大,因此當(dāng)它成為電池中的電極材料時,,能夠帶來更高的能量密度,。但由于它也是最活潑的金屬,遇到氧氣便會產(chǎn)生強烈的化學(xué)反應(yīng),,釋放熱量,,甚至爆炸,所以想要駕馭它非常難,。
上世紀(jì)50年代,,曾有將鋰金屬作為負(fù)極的電池出現(xiàn),這種電池在相同規(guī)格下,,擁有比別的電池更高的容量,,只不過它并不支持充放電。當(dāng)70年代爆發(fā)石油危機時,,科學(xué)家們就開始研究怎樣利用鋰的特性來創(chuàng)造出容量高,,且可反復(fù)利用的充電電池。
上世紀(jì)70年代,,斯坦福大學(xué)的英國教授威廷漢(Stan Whittingham)有個重大發(fā)現(xiàn),。當(dāng)把二硫化鈦與金屬鋰作為電極時,鋰離子可以通過電解液嵌入到層狀結(jié)構(gòu)的二硫化鈦(TiS2)中,,從而產(chǎn)生電能,。且整個過程可逆,也就是可以反復(fù)充放電,這意味著金屬鋰所具備的電化學(xué)優(yōu)勢終于可以在可充放電電池中展現(xiàn)了,!
教授也是信心滿滿,,在能源巨頭埃克森美孚公司的重金資助下,,他的團隊迅速投入到商用可充電鋰離子電池的研發(fā)中,。這個項目初期很順利,研發(fā)出來的電池充放電效果符合預(yù)期,。但噩夢也很快降臨到威廷漢頭上,,他怎么也沒想到,眼前的鋰離子電池從化學(xué)角度上講堪稱天衣無縫,,然而卻因為一個物理學(xué)現(xiàn)象而存在嚴(yán)重的缺陷,。
這個現(xiàn)象表現(xiàn)為,隨著電池的反復(fù)充放電,,電池負(fù)極開始生成樹枝狀的金屬鋰晶體,,學(xué)名為鋰枝晶。鋰枝晶會從電池負(fù)極通過電解液向正極生長,,從而刺破電池內(nèi)部的隔膜,,使正負(fù)極短路,導(dǎo)致電池?zé)崾Э�,,所以教授的實驗室�?jīng)常會發(fā)生鋰離子電池起火事故,。并且,隨著電池的多次循環(huán),,其能夠存儲的能量也變得越來越少,。面對這兩個棘手問題,最終,,他研發(fā)的可充電鋰電池以失敗告終,但這一發(fā)現(xiàn)為后期研發(fā)出更安全的鋰離子電池奠定了理論基礎(chǔ),。
◆鋰離子電池的身世 第二章:古迪納夫找到出色的正極材料
雖然最早做出商用鋰離子電池的也并非電化學(xué)傳奇人物古迪納夫(John B. Goodenough),,但如果沒有他,恐怕鋰離子電池的商用還得晚上幾年甚至幾十年,。當(dāng)時,,古迪納夫推斷,威廷漢先生研發(fā)出來的硫化鈦正極材料存在一個缺陷,,就是當(dāng)充電時,,鋰離子電池會從正極材料中不斷的像負(fù)極移動,導(dǎo)致正極材料的內(nèi)部被掏空,,出現(xiàn)層狀結(jié)構(gòu)坍塌,,導(dǎo)致對電池不可逆的破壞。如今,這個推斷已被業(yè)界證實,。
他們研究發(fā)現(xiàn),,當(dāng)鈷酸鋰(LiCoO2)以及鎳酸鋰(NiCoO2)作為電池中的正極材料時,能夠在自身層狀化學(xué)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的前提下,,向負(fù)極輸送近一半的鋰離子,,并生成鋰金屬(負(fù)極材料),并且整個過程可逆,。這意味著古迪納夫所研制的鋰電池正極材料,,只要能夠配合合適的負(fù)極材料,就能夠制造出大容量,、長壽命的鋰離子充電電池,。
然而,由于威廷漢之前對鋰電池的研究以失敗告終,,導(dǎo)致�,?松梨诠緭p失慘重,使很多美國企業(yè)都對鋰離子電池不抱有希望,,以至于古迪納夫的這項研究并不被看好,,甚至其所在的牛津大學(xué)都不愿意為鈷酸鋰的發(fā)現(xiàn)申請專利。
◆鋰離子電池的身世 第三章:吉野彰打造出第一塊鋰離子電池
直到后來,,古迪納夫的這份研究報告,,啟發(fā)了一位名叫吉野彰(Akira Yoshino)的日本化學(xué)家。吉野彰先生當(dāng)時就職于日本的旭化成公司,,他在這里負(fù)責(zé)研發(fā)鋰離子充電電池,。他當(dāng)時已經(jīng)找到了十分優(yōu)秀的充電電池負(fù)極材料——石墨。這種材料具有成本低,、高性能,、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的優(yōu)勢,簡直是鈷酸鋰正極材料的絕配,。
當(dāng)看到古迪納夫的研究報告之后,,吉野彰先生順利的利用鈷酸鋰正極材料以及石墨負(fù)極材料制造出了世界上第一塊鋰離子電池。這塊電池內(nèi)部,,沒有危險的金屬鋰,,所有的鋰全是以離子態(tài)的方式存在,這便使得它相比以往采用鋰金屬作為負(fù)極的鋰電池更為安全,,鋰離子電池也因此得名,。
最終,吉野彰先生的團隊通過與索尼公司合作,,在1991年發(fā)布了世界上首款搭載鋰離子電池的“大哥大”,。隨后由鋰電池供電的微型攝像機以及筆記本電腦等電子產(chǎn)品相繼面世,。由于鋰離子電池的能量密度高,所以這些電子設(shè)備在相同體積下更為耐用,,因此在業(yè)界引起不小轟動,。就此,鋰離子電池商業(yè)化之路的大門打開了,。
至于后來的事情,,相信很多人都已經(jīng)見證,隨著鋰離子電池的發(fā)展,,能量密度越來越高,,助力手機、筆記本電腦,、智能手表等個人電子設(shè)備實現(xiàn)小型化,,大大提升了實用性。
至此,,我們了解到,,威廷漢先生發(fā)現(xiàn)了鋰離子可以通過電解液嵌入到正極材料層狀結(jié)構(gòu)的現(xiàn)象,啟發(fā)了古迪納夫先生,,并使他研究出了穩(wěn)定而高效的鈷酸鋰正極材料,。而吉野彰先生又利用鈷酸鋰正極材料與石墨負(fù)極相結(jié)合,為鋰離子電池的商業(yè)化帶來了曙光,,并對今后人類的生活產(chǎn)生了深遠(yuǎn)影響,。由此看來,三個人的確都可以稱得上鋰離子電池之父,,獲得諾貝爾獎也是當(dāng)之無愧,!
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