● 磷酸鐵鋰電池是用正極材料命名的鋰離子電池
鋰離子電池的正極材料有很多種,,有鈷酸鋰、錳酸鋰等,。但因其各方面的不足慢慢被磷酸鐵鋰所替代,。磷酸鐵鋰是目前最受用的正極材料。
鋰離子電池正極材料比較 | |
正極材料 | 特點(diǎn) |
鈷酸鋰 | 比容量低,、抗過(guò)充性能差,、鈷有毒性。 |
錳酸鋰 | 高溫下易產(chǎn)生結(jié)構(gòu)畸變,,容量衰減突出,。 |
磷酸鐵鋰 | 成本低、無(wú)毒性,、安全性好,、壽命高,。但需摻雜Mn,、Co等金屬提高導(dǎo)電性能,。 |
磷酸鐵鋰電池是用正極材料作為名字的鋰離子電池。所有鋰電池的結(jié)構(gòu)和工作原理大致相同,,磷酸鐵鋰電池使用磷酸鐵鋰材料作為電池的正極,,由鋁箔與電池正極連接,中間是聚合物的隔膜,,它把正極與負(fù)極隔開(kāi),,但鋰離子Li+可以通過(guò)而電子e-不能通過(guò),由碳(石墨)組成的電池負(fù)極,,由銅箔與電池的負(fù)極連接,。電池的上下端之間是電池的電解質(zhì),電池由金屬外殼密閉封裝,。磷酸鐵鋰電池在充電時(shí),,正極中的鋰離子Li+通過(guò)聚合物隔膜向負(fù)極遷移;在放電過(guò)程中,,負(fù)極中的鋰離子Li+通過(guò)隔膜向正極遷移,。
比亞迪之所以稱自己的產(chǎn)品為鐵電池其原因有二,一方面確實(shí)有把鐵電池分為:高鐵電池和鋰鐵電池的說(shuō)法,,所以這種命名在理論上也不為過(guò),;另一方面是因?yàn)槟壳傲姿徼F鋰化合物的專利僅被A123、Phostech,、Aleees三家材料公司掌握,,不是誰(shuí)生產(chǎn)的電池都可以叫磷酸鐵鋰電池的,所以取名為鐵電池,。但比亞迪的電池本質(zhì)上還是鋰離子電池,。
◆ 真正意義上的鐵電池
真正的鐵電池是由穩(wěn)定的高鐵酸鹽擔(dān)任正極,鋅,、鋁,、鐵、鎘和鎂等材料作為負(fù)極,,靠電子在其間移動(dòng)實(shí)現(xiàn)充放電的電池,。目前還沒(méi)有廠家宣稱可以大規(guī)模實(shí)用化鐵電池。
鋰離子電池與高鐵電池的區(qū)別 | |||
電池類型 | 正極材料 | 負(fù)極材料 | 電解液 |
高鐵電池 | 高鐵酸鹽 | 鋅,、鋁,、鐵、鎘,、鎂等 | 強(qiáng)堿性水溶液或有機(jī)溶劑 |
鋰離子電池 | 錳酸鋰,、鈷酸鋰、磷酸鐵鋰等 | 石墨 | 電解質(zhì)+非水有機(jī)溶劑 |
● 燃燒、爆炸:都是短路惹的禍
燃燒的條件是同時(shí)具有可燃物和引燃物,,可以直觀的理解為干柴和烈火,。鋰離子電池安全事故主要是由電極和電解液之間的反應(yīng)引起的。電解液含有機(jī)溶劑,,是一種極易燃燒的物質(zhì),,這就是“干柴”。在濫用情況下(如過(guò)充,、過(guò)熱和短路等),,正極材料穩(wěn)定性較差,易釋放出氧氣,,恰恰有機(jī)溶劑易和氧氣發(fā)生反應(yīng)放出大量熱和氣體,,產(chǎn)生的熱量會(huì)進(jìn)一步加劇正極的分解,造成惡性循環(huán),;當(dāng)溫度達(dá)到電解液燃點(diǎn)時(shí),,電解液就會(huì)燃燒,這放熱反應(yīng)就是“烈火”,。如果此時(shí)電池處于封閉狀態(tài),,生成的大量氣體會(huì)是電池內(nèi)部壓力迅速升高導(dǎo)致爆炸。下面介紹幾種常見(jiàn)的事故原因,。
◆ 過(guò)充引起的燃燒和爆炸
此視頻前25秒為安全警告,26秒開(kāi)始用高電壓對(duì)鋰離子電池進(jìn)行過(guò)度充電,,40秒時(shí)電池爆炸,。
用損壞或不對(duì)應(yīng)的充電器充電時(shí),可能引起過(guò)充,。當(dāng)電壓過(guò)高,,正極溢出大量鋰離子,負(fù)極吸收不了的鋰離子會(huì)在其表面形成枝晶,,使電池內(nèi)部短路,。短路電流會(huì)產(chǎn)生大量熱,溫度迅速升高會(huì)導(dǎo)致作為有機(jī)溶劑的電解液燃燒(有機(jī)溶劑極易燃燒),,嚴(yán)重時(shí)刻會(huì)導(dǎo)致正極發(fā)生分解反應(yīng)或負(fù)極與電解液的反應(yīng),,產(chǎn)生大量氣體。在這樣一個(gè)封閉環(huán)境內(nèi)結(jié)果只有爆炸,。即使在電池安全閥正常工作的情況下,,也有可能會(huì)噴出電解液引起更大范圍的火災(zāi)。
◆ 穿刺與撞擊引起的燃燒和爆炸
此視頻第3秒開(kāi)始,,試驗(yàn)針頭刺入鋰離子電池,,隨后電池內(nèi)部大量發(fā)熱,內(nèi)部發(fā)生反應(yīng)生成大量氣體,。
行車過(guò)程中難免會(huì)遇到碰撞和道路雜亂的情況,,后車追尾、行車拖底,、雜物飛濺都會(huì)對(duì)電池造成很大的威脅。穿刺會(huì)使電池短路,,產(chǎn)生大量熱,,導(dǎo)致電解液燃燒,溫度升高促使正極材料分解或與電解液反應(yīng)生成大量氣體,,導(dǎo)致爆炸,。當(dāng)鋰離子電池受到撞擊時(shí),電極上過(guò)電壓損失將產(chǎn)生熱量,,促使溶劑與負(fù)極的反應(yīng),,放出的熱量進(jìn)一步加熱電池,正極熱分解反應(yīng)發(fā)生,,導(dǎo)致電池爆炸,。
此視頻4秒時(shí)將電池正負(fù)極短接,,瞬間產(chǎn)生氣體并爆炸,,電解液燃燒持續(xù)到17秒。
可以看出,,這幾種危害的本質(zhì)都是短路引起的內(nèi)部反應(yīng),,反映產(chǎn)生高溫和高壓導(dǎo)致電池燃燒和爆炸。所以電池內(nèi)部材料的耐熱性應(yīng)該做嚴(yán)格的規(guī)范,。
● 如何認(rèn)證鋰離子電池的安全性
目前,,UL(Underwriter Laboratories Inc.)是世界上最權(quán)威第三方認(rèn)證機(jī)構(gòu)。換句話說(shuō),,如果通過(guò)了UL關(guān)于鋰離子電池的一系列實(shí)驗(yàn),,就會(huì)得到全世界電動(dòng)車廠商的認(rèn)可。
UL關(guān)于鋰離子電池的安全性的主要試驗(yàn) | |
試驗(yàn)項(xiàng)目 | 要求 |
短路測(cè)試:滿電條件下,,用電阻小于0.1歐的導(dǎo)線在常溫和60±2℃下連接正負(fù)極,。 | 不燃燒、不爆炸 |
過(guò)充測(cè)試:滿電時(shí)以3倍額定充電電流,、10V恒流恒壓充電,,當(dāng)電流達(dá)到100mA時(shí),轉(zhuǎn)為恒壓充電至48小時(shí) | 不燃燒,、不爆炸 |
擠壓測(cè)試:以13KN的力加載于電池兩側(cè)的直徑32mm的活塞上,,直到壓強(qiáng)達(dá)到17.2MPa | 不燃燒、不爆炸 |
撞擊測(cè)試:滿電時(shí),將直徑15.8mm的鋼棒放于電池上,,距其61cm的高度,,將9.1Kg重的物體自由落體在鋼棒上 | 不燃燒、不爆炸 |
熱沖擊測(cè)試:將滿電電池放于每分鐘提升5℃的高溫箱中,,溫度到達(dá)150℃時(shí)保持10分鐘 | 不燃燒,、不爆炸 |
高溫、撞擊和穿刺都會(huì)造成鋰離子電池的內(nèi)部環(huán)境變化,,這些變化會(huì)促使電池內(nèi)部發(fā)生各種有害反應(yīng),,所以UL設(shè)計(jì)了一系列的殘酷試驗(yàn)來(lái)控制鋰離子電池的安全性能。在鈷酸鋰,、錳酸鋰和磷酸鐵鋰電池中,,磷酸鐵鋰材料耐過(guò)充、過(guò)熱的性能是最好的,,所以不易燃燒和爆炸,。
即使電池本身安全了,裝在車上也不一定安全,。針對(duì)電池的試驗(yàn)難以模擬行車事故中電池遭受的惡劣環(huán)境,。目前中美兩國(guó)都沒(méi)有一套單獨(dú)的、全面的電動(dòng)車碰撞標(biāo)準(zhǔn),,從美國(guó)FMVSS305和GB18384.1-2001兩個(gè)規(guī)范來(lái)看,,都只是僅限于碰撞后電池電解液泄漏量、電池位置(不能侵入乘客艙,,也不能飛出車體)的規(guī)定,,而沒(méi)有看到大眾關(guān)心的關(guān)于燃燒和爆炸問(wèn)題的規(guī)范。雖然在這方面我們沒(méi)有落后,,但我相信大家跟我一樣希望的是和發(fā)達(dá)國(guó)家一樣規(guī)范,,而不是都不規(guī)范。
美國(guó)國(guó)家交通安全管理局對(duì)雪佛蘭沃藍(lán)達(dá)進(jìn)行了碰撞測(cè)試,,測(cè)試后車輛置于停車場(chǎng),,三周后自燃,官方解釋是碰撞導(dǎo)致電解液泄露造成電池短路從而自燃,。雖然電池最終還是燃燒了,,不過(guò)可以看出,在碰撞當(dāng)時(shí)電池并沒(méi)有對(duì)車輛安全造成威脅,。
至于比亞迪E6在撞擊后起火的事實(shí),,其事故原因我們不做討論,但是明白的人都知道:首先,,電動(dòng)車的動(dòng)力電池都是電池包,,即由幾十或上百個(gè)單體電池串,、并聯(lián)而成,假設(shè)單體電池是安全的,,它們之間的連接電路和控制電路也難逃其咎,。更何況每個(gè)電池的統(tǒng)一性也不好判斷,就像兩條兒相同且沒(méi)有質(zhì)量問(wèn)題的內(nèi)存,,也會(huì)出現(xiàn)不兼容的情況一樣,。其次,高速的撞擊恐怕汽油車也難逃厄運(yùn),。再次,,碰撞安全性是車身結(jié)構(gòu)、材料強(qiáng)度等多方面因素決定,。所以還是不要把責(zé)任都推到電池身上,。
全文總結(jié):
電池的安全性成為電動(dòng)車安全的焦點(diǎn)問(wèn)題是理所當(dāng)然的,,但是不能忽略電池包中各單體電池的連接電路和控制電路的可靠性,,也不能因?yàn)檫^(guò)分強(qiáng)調(diào)電池安全而忽略了車身結(jié)構(gòu)和材料強(qiáng)度的重要性。平心而論,,內(nèi)燃機(jī)車輛的安全性也達(dá)不到100%,,所以我們應(yīng)該學(xué)會(huì)用大膽假設(shè),小心論證的理性眼光看待一個(gè)綜合性問(wèn)題,。(文/汽車之家 張弓然)
● 汽車技術(shù)很難懂,?汽車設(shè)計(jì)太遙遠(yuǎn)?誰(shuí)說(shuō)的,?這些內(nèi)容也可以很有趣,!
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